在線ph計測量樣品與溫度的關系

更新時間：2018-08-25

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　　在線ph計測量樣品與溫度的關系

　　每一種溶液有其自身的溫度與pH關系，它可用溫度系數進行表征。這體現了當溫度發生變化時pH值如何發生變化。由于每種樣品的這類pH變化不同，因此幾乎無法對其補償。

　　首先需要注意的是，水本身的分解常數與溫度存在著關系。在純凈水中，當溫度從0°C升至100°C時，由于離子產物受溫度影響的緣故，中性點向下漂移1.34個pH單位。換句話說，水的Kw隨著溫度

　　的上升而下降。在弱酸與弱堿中可以看到類似的現象，這是因為其分解常數同樣與溫度存在著關系。

　　溫度系數由兩個參數確定：

　　活度系數(γ)

　　酸常數

　　當活度常數γ遠離1時，以及溶液的濃度與活度之間存在很大偏差時，γ受溫度影響的程度變大。對于高濃度溶液以及當溶液中存在高電荷的離子時尤為如此。

　　酸常數pKs同樣與溫度存在著關系，不過這種關系為非線性關系，這意味著酸的分解行為會隨著溫度發生變化。這種分解行為造成H+濃度隨著溫度變化，進而隨著實際pH值的變化而改變。

　　總之，與無機系統相比，有機酸/堿系統呈現出更高的溫度系數，堿性溶液比酸性溶液受溫度影響更大。

　　即使在近乎中性的溶液當中也會出現很大的溫度系數，因此當對在不同溫度條件下測量所得的pH值比較時，必須考慮溫度這一因素。好在相同的溫度條件下測量樣品，從而對兩者進行比較。

　　通常無法對化學溶液的pH值實際變化進行溫度補償。不過，已經為標準緩沖液確定了溫度補償表。

　　特殊測量溶液出現的現象

　　在測量那些渾濁的的水溶液時，將會遇到不同的問題。這些問題可能是由電學或化學因素造成，將在本章中做簡短的討論。

　　堿差

　　當pH敏感玻璃膜凝膠層的H+離子部分或*由堿性離子取代時，會發生堿性效應這一現象。這導致pH測量值與樣品中的H+離子數量相比過低。在可忽略H+離子活度的條件下，玻璃膜只對鈉離子有響應。

　　雖然這一效應被稱為堿差，但實際上只有鈉離子或鋰離子才會造成這類明顯的干擾。該效應的影響隨著溫度和pH值(pH>9)的升高而明顯，可使用特殊pH敏感膜大限度降低這一效應的不利影響。下方圖44中給出了一個關于電極在這些條件下所表現出行為的示例。

　　酸差

　　在強酸介質中，酸分子由凝膠層吸收，從而造成凝膠層中的H+離子活性下降。因此，顯示的pH值虛高。與堿差相比，酸差的干擾較小，